玻璃鋼(玻璃纖維增強(qiáng)塑料)的性能很大程度上取決于其基體材料——樹脂的化學(xué)性能。其中,樹脂的耐化學(xué)腐蝕能力尤為關(guān)鍵。對于長期浸泡在水體中的玻璃鋼漁船來說,水會對玻璃纖維、樹脂以及兩者結(jié)合的纖維-樹脂界面都產(chǎn)生侵蝕作用。因此,理解樹脂本身的耐水性能是本章節(jié)的核心內(nèi)容。
水對不同組分的侵蝕表現(xiàn)如下:
1. 對玻璃纖維的侵蝕:
水能夠溶解或破壞玻璃纖維結(jié)構(gòu)中的硅酸鹽成分。
當(dāng)水分滲入玻璃纖維表面的微裂紋后,在受到外力(如船體受力)作用時,這些水分會加速裂紋的擴(kuò)展,導(dǎo)致玻璃纖維的強(qiáng)度下降。
2. 對樹脂的破壞作用:
水對樹脂基體的破壞主要有三種方式:
溶脹與增塑作用:水分子滲入樹脂內(nèi)部,使得樹脂體積膨脹(溶脹),削弱了樹脂大分子之間的結(jié)合力(內(nèi)聚力)。同時,水的存在就像一種“軟化劑”(增塑作用),導(dǎo)致整個玻璃鋼材料的彈性模量(抵抗變形的能力)降低。
促進(jìn)樹脂水解:水分子會與樹脂的大分子鏈發(fā)生化學(xué)反應(yīng)(水解),導(dǎo)致這些長分子鏈斷裂成更小的分子,直接破壞樹脂結(jié)構(gòu)。
誘發(fā)微裂紋產(chǎn)生與發(fā)展:樹脂在固化過程中,是以固化劑分子為中心向外生長,形成內(nèi)部緊密、邊緣相對疏松的非均勻結(jié)構(gòu)。如果樹脂中存在雜質(zhì),特別是水溶性無機(jī)雜質(zhì),水分滲入后,由于雜質(zhì)溶解產(chǎn)生的滲透壓效應(yīng),會在樹脂內(nèi)部或界面處誘發(fā)微裂紋。這些微裂紋在外力作用下,水分會促進(jìn)其進(jìn)一步擴(kuò)展。更嚴(yán)重的是,水分子要么直接侵入,要么通過這些微裂紋到達(dá)纖維-樹脂界面,破壞界面的結(jié)合結(jié)構(gòu),最終導(dǎo)致玻璃鋼的彎曲強(qiáng)度下降(雖然有時沖擊強(qiáng)度可能略有提高,但這通常不是期望的結(jié)果)。因此,對玻璃纖維表面進(jìn)行有效的化學(xué)處理(如使用偶聯(lián)劑)來保護(hù)界面至關(guān)重要。
研究水浸作用的現(xiàn)實意義
理解水侵蝕機(jī)理的最終目的是預(yù)測玻璃鋼制品(如漁船)的使用壽命。我們可以通過實驗和模型來評估:
1. 強(qiáng)度衰減模型:通常假設(shè)玻璃鋼的彎曲強(qiáng)度隨著水浸時間的衰減遵循一個特定的規(guī)律(一階動力學(xué)過程),可以用公式表示:
`ln(σ_t / σ_0) = -Kd * t`
`σ_0`: 初始彎曲強(qiáng)度 (例如 130 MPa)
`σ_t`: 在特定水溫下浸泡時間 `t` 后測得的彎曲強(qiáng)度 (例如 85 MPa)
`Kd`: 衰減速率常數(shù) (這個值越大,強(qiáng)度下降越快)
2. 溫度的影響 - Arrhenius定律: 水溫對侵蝕速率 `Kd` 影響巨大。根據(jù)Arrhenius定律,水溫越高,侵蝕越快。其關(guān)系式為:
`Kd = A * e^(-ΔE / RT)`
`A`: 常數(shù)
`R`: 氣體常數(shù)
`ΔE`: 彎曲強(qiáng)度衰減所需的活化能 (可以理解為開始侵蝕過程需要的能量門檻)
`T`: 水浸溫度(注意:這里的溫度必須是絕對溫度,單位是開爾文 K,例如 80°C = 353.15 K, 60°C = 333.15 K)
3. 推算不同溫度下的浸泡時間。利用上述規(guī)律,如果我們在兩個較高溫度(如 `T1`=80°C / 353.15 K 和 `T2`=60°C / 333.15 K)下做加速老化實驗,測出強(qiáng)度從 `σ_0` 降到 `σ_t` 所需的時間(分別為 `t1` 和 `t2`),我們就可以估算在實際使用水溫 `T3`(例如 25°C)下,強(qiáng)度降到同樣水平 `σ_t` 所需的時間 `t3`。推算公式為:
`ln(t3 / t1) = (T2 / T3) * [(T1 - T3) / (T1 - T2)] ln(t2 / t1)`
這個公式本質(zhì)上利用了高溫下加速老化的結(jié)果,結(jié)合Arrhenius定律中溫度與反應(yīng)速率的關(guān)系,來外推或內(nèi)插到實際使用溫度下的時間。
表1. 水浸時間計算結(jié)果
表2. 樹脂澆注體的耐水性能比較—80℃加速水浸實驗
表3. 樹脂澆注體的耐水性能比較—60℃加速水浸實驗
(備注 以上圖表數(shù)據(jù)來源于AOC.力聯(lián)思樹脂集團(tuán))
結(jié)論:
上述機(jī)理研究和模型分析,我們可以清晰地認(rèn)識到:即使是同一類別的樹脂,由于生產(chǎn)商的不同和工藝配方(如樹脂類型、固化劑、添加劑、纖維處理劑等)的差異,其耐水性可能存在巨大差別。這種耐水性的差異,直接決定了水侵蝕速率的快慢(即 `Kd` 的大小),最終對玻璃鋼漁船的使用壽命產(chǎn)生重大影響。選擇耐水性優(yōu)異的樹脂體系并進(jìn)行合理的界面保護(hù)處理,是延長玻璃鋼漁船壽命的關(guān)鍵。
(文章來源于“新型玻璃鋼漁船”公眾號,轉(zhuǎn)載須經(jīng)同意)
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